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【EP】一篇了解環氧樹脂是何物的技術干貨!

更新時間:2022-02-16      點擊次數:2719
 
  作為聚合物的環氧樹脂(epoxyresin)是由環氧齊聚物(epoxyolgomer)與稱之為固化劑(hardener)的物質反應形成的三向網狀聚合物。它通常呈液體狀態使用,經常溫或加熱進行固化,達到最終的使用目的。
  作為一種液態聚合物材料的環氧樹脂在固化反應過程中收縮率小,固化產物的粘接性、耐熱性、耐化學品性以及電氣性能優良,缺點是耐候性和韌性欠佳(某些特殊品種除外)。但是這些缺點可以通過環氧齊聚物和固化劑的選擇,或者采用合適的改性方法,在一定程度加以克服。
  1、環氧樹脂的定義:
  a.環氧樹脂是指分子中含有兩個以上環氧基并在適當化學試劑存在下能形成三向交聯聚合物的化合物的總稱,環氧樹脂的種類很多,其分子量屬于齊聚物范圍,為區別于固化后的環氧樹脂,有時也把它稱為環氧齊聚物.
  b.常用的環氧樹脂是由雙酚A(BPA)和環氧氯丙烷(ECH)反應制造的雙酚A二縮水甘油醚(DGEBA),它不是單一純粹的化合物,而是聚合度n不同的多分子混合物,分子量約700以下的DGEBA呈液態,超過700是固態物;
  c.DGEBA組成中各單元的機能:兩末端的環氧基賦予反應性,雙酚A骨架提供強韌性和耐熱性,亞甲基鏈賦予柔軟性,醚鍵賦予耐藥品性,羥基賦予反應性和粘接性;2、液態聚合物材料的環氧樹脂:環氧樹脂屬于液態聚合物的范疇,此范疇的聚合物材料除環氧樹脂外,還有許多品種。所謂液態聚合物材料是指呈液態使用,固化后滿足最終應用要求的粘接劑材料或涂層材料的總稱,有時也稱為薄膜成形材料(filmformer)或膠粘劑(binder)。
  液態聚合物材料分為高反應性齊聚物、聚合物溶液和聚合物分散液(高分子乳液)。反應性齊聚物體系的固化是靠齊聚物間的化學反應來形成三向交聯結構,而聚合物溶液和高分子乳液是靠溶劑揮發來完成固化的。
  3、環氧樹脂配合材料的組成:環氧樹脂固化前的配合物有環氧齊聚體和固化劑這兩個基本材料構成,按照應用目的的不同,可以加入各種各樣的添加劑,例如增塑劑、抗沖擊改性劑、充填劑、稀釋劑、觸變劑、顏料、溶劑、消泡劑、流平劑、增粘劑等等。
  a.樹脂成分:環氧樹脂按環氧基的結合方式和化學結構,可分為縮水甘油醚、縮水甘油酯、縮水甘油胺、線型脂肪族環氧化物、脂環族環氧化物(環氧基間距縮短,環氧基濃度提高,Tg就顯著上升);
  b.從固化機理可將固化劑大致分為加成聚合型固化劑和催化型固化劑,其中加成聚合型的品種占絕大多數,加成聚合型固化劑是帶有活潑氫的化合物,從化學性質上可分為堿性和酸性固化劑,堿性固化劑可列舉出伯胺、仲胺和聚酰胺,酸性固化劑有多元羧酸(特別是酸酐)和酸類化合物,催化型固化劑中,以叔胺和路易斯酸的絡合物實用價值最高。(當環氧樹脂相同時,固化劑的反應基團的距離越短,反應基濃度越高,固化物的熱變形溫度HDT就越高);
  c.改性劑:常見的有柔軟性賦予劑(通常稱為增塑劑)、抗沖擊改性劑(亦稱為增韌劑)和填充材料。
  d.流動性調節劑:環氧樹脂配合物的流動性,對于涂料、襯里、澆鑄等用途都很重要,為適應這些要求必須降低粘度,或者提高粘度,或者賦予觸變性,能達到這些要求的配合材料稱為流動性調節劑。為降低粘度可加入稀釋劑(活性和非活性稀釋劑),觸變性可通過加入填料獲得(觸變性與粒子的形狀有關,粒子縱橫比aspectratio越大,尺寸越小,觸變效果就越高);
  4、固化物的形成:環氧樹脂配合物在常溫或高溫下發生固化反應成三向網狀結構聚合物,這種網狀聚合物具有*的優良粘接性,防腐蝕性、機械性能、電氣性能及耐藥品性能,固化的環氧樹脂的性能主要取決于交聯密度或交聯點間平均分子量以及分子鏈的化學結構,僅由環氧樹脂和固化劑組成的體系,其性能由環氧齊聚物和固化劑的種類,它們之間的配比及固化條件來決定。a.固化反應:環氧樹脂的固化是通過固化劑的加成聚合反應和催化環氧基的開環聚合實現的,在固化過程中開始出現交聯結構的這一點稱為凝膠點(凝膠時間)。催化型固化反應,固化劑不介入,環氧樹脂直接以醚鍵連接起來;
  b.機械性能由于固化反應而顯現:彈性模量和Tg作為固化物重要的性能,可以看到它們同交聯密度發生同步變化,要將環氧樹脂固有的特性*發揮出來,需要相當長的固化時間,然而在實際使用中,多數情況是采用低于理想條件下進行固化,往往是環氧樹脂本來具有性能尚未*發揮出來就結束了固化反應;
  c.固化收縮和內應力:從環氧樹脂配合物出發,變成固化物再冷卻至室溫這之間所產生的收縮就是我們觀察到的全收縮(固化收縮加冷卻收縮)。環氧樹脂在固化-冷卻過程中不能自由收縮,于是應力便內藏其中,這就是內應力,有內應力存在,環氧樹脂自身早已承受了應力,所以加載破壞時,破壞負荷不是環氧樹脂固有的強度(荷重),而是固有強度(內應力不存在的情況)扣除內應力后的值;
  d.熱性能:玻璃化轉變溫度Tg是熱性能的重要標準;
  5、環氧樹脂的用途:環氧樹脂具有粘接、防腐蝕、成型性和熱穩定性(對PVC塑料)的機能,在機械、熱、電氣和耐藥性方面的性能非常*,利用這些機能和性能,可以作為涂料、膠粘劑、成型材料,在電氣、電子、光學機械、汽車、飛機、船舶、鐵道車輛、鋼鐵、工程技術、土木建筑及文體用品制造等廣泛的工業領域中得到應用。除作為PVC塑料的熱穩定劑應用外,現將各種應用形式闡述如下:a.涂料:常溫固化型(普通環氧樹脂涂料和焦油改性環氧樹脂涂料)、自然干燥型(用不飽和脂肪酸、松香酸、妥爾油酸等同環氧樹脂進行酯化反應)、烘干型(環氧樹脂以酚醛樹脂、尿醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、醇酸樹脂、熱固性丙烯酸樹脂和多異氰酸酯作為固化劑)、陽離子電泳涂料(電沉積涂料)、粉末涂料(powercoating干混法、局部反應法、熔融混合法);
  b.膠粘劑:環氧型膠粘劑同其它類型的膠粘劑比較,具有如下優點:適應性強,應用范圍廣泛;不含揮發性溶劑;低壓粘接(接觸壓即可);固化收縮小;固化物蠕變低,抗疲勞性高;耐腐蝕、耐濕性、耐化學藥品性及電氣絕緣性優良。也有不足之處:對結晶性或極性小的聚合物(如聚烯烴、有機硅、氟聚合物、丙烯酸塑料、聚氯乙烯等)粘接力差;抗剝離、抗開劈性、抗沖擊性不良。其中的一個缺點可以打底劑方法改善,對于第二個缺點,可以采用改性環氧樹脂使性能得到改善。常用膠粘劑分為以下類別:
  ■通用雙組分型■耐熱性雙組分型■單組分型(幾乎都是采用潛伏性固化劑或自固化性環氧樹脂)
  c.纖維增強塑料(FRP):將粘接力和機械性能優良的環氧樹脂與高強度纖維復合做成板、管、棒、H形型材及各種成型品的,稱之為纖維增強塑料FRP或復合材料(Composite),常見的FRP的制造方法有:纖維纏繞成型法、連續擠出成型法、層壓成型法、輥筒成型法;
  d.成型材料:環氧樹脂可以作為各種形式(液態的或固態的)成型材料提供使用,適用的成型方法有澆鑄、壓縮成型、傳遞成型、注射成型、液態樹脂適合于澆鑄,固態材料適合于其它成型方法。液態成型材料由環氧樹脂、固化劑、填料、脫模劑、顏料和其它添加劑組成,固態成型材料基本上采用干式混合法或輥練法制造的。
  
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